來源:山東埃爾派粉體科技有限公司發(fā)布日期:2021-03-19
動力鋰電池生產(chǎn)流程,電池材料選擇
電池內(nèi)部,金屬鋰在負(fù)極失去電子被氧化,成為鋰離子,通過電解質(zhì)向正極轉(zhuǎn)移;正極材料得到電子被還原,被正極過來的鋰離子中和。電解質(zhì)的理想用途,是運送且僅運送鋰離子。為了防止烘干后的電極再次吸收水分,整個單體電池生產(chǎn)環(huán)節(jié)都要在干燥間內(nèi)進行。
電池技術(shù)本身并不怎么高深莫測,基本原理就是氧化還原反應(yīng)。但能量載體們涉及到的具體化學(xué)過程千變?nèi)f化。具體到實際應(yīng)用中涉及到材料學(xué)、無機化學(xué)、有機化學(xué)、物理、表面、界面、熱力學(xué)、動力學(xué)、工程機械加工、電子電路技術(shù)等交織在一起的諸多問題。
鋰離子電池在傳統(tǒng)領(lǐng)域重要應(yīng)用于數(shù)碼產(chǎn)品,在新能源長足發(fā)展的今天,普遍應(yīng)用于動力鋰電池、儲能領(lǐng)域。
電池技術(shù)本身并不怎么高深莫測,基本原理就是氧化還原反應(yīng)。但能量載體們涉及到的具體化學(xué)過程千變?nèi)f化。具體到實際應(yīng)用中涉及到材料學(xué)、無機化學(xué)、有機化學(xué)、物理、表面、界面、熱力學(xué)、動力學(xué)、工程機械加工、電子電路技術(shù)等交織在一起的諸多問題。
氧化還原反應(yīng)
鋰離子電池是一個復(fù)雜的體系,包含了正極、負(fù)極、隔膜、電解液、集流體和粘結(jié)劑、導(dǎo)電劑等,涉及的反應(yīng)包括正負(fù)極的電化學(xué)反應(yīng)、鋰離子傳導(dǎo)和電子傳導(dǎo),以及熱量的擴散等。
一般而言,鋰離子電池的開發(fā)分為幾個周期,首先是實驗室內(nèi)的基礎(chǔ)研究,這一部分重要是適用扣式半電池,或者簡單的軟包電池,這一步重要的目的是測試材料和配方的性能,因為電池的結(jié)構(gòu)沒有進行優(yōu)化,因此這里得到的結(jié)果并不能直接應(yīng)用在生產(chǎn)上。
在進行了實驗室級別的初步測試和評估后,好的材料和配方就會轉(zhuǎn)移到下一個階段中試階段,在這一階段要考慮電池的綜合性能,例如電池能量密度(正負(fù)極的涂布量)和快充、倍率等特性,并發(fā)現(xiàn)在大規(guī)模生產(chǎn)過程中可能面對的工藝問題,及時做出調(diào)整。通過上述的過程,完善了電池配方和生產(chǎn)工藝后,成熟的產(chǎn)品才能最終投入正式生產(chǎn)。
由于影響鋰離子電池性能的因素眾多,因此設(shè)計和生產(chǎn)或接的每一個參數(shù)都會對電池最終的電性能和安全性出現(xiàn)重大的影響,因此我們有必要深入了解材料、設(shè)計和工藝參數(shù)關(guān)于產(chǎn)品最終性能的影響。
電池材料選擇
鋰離子電池原材料資源的開采、加工,重要有鋰資源、鈷資源和石墨。
能量密度、成本、安全性、熱穩(wěn)定性、循環(huán)壽命是動力鋰離子電池的5個關(guān)鍵指標(biāo),三元材料,錳酸鉀與磷酸鐵鋰任何一個在這5個方面都不具有絕對優(yōu)勢,導(dǎo)致動力鋰離子電池極材料路線的差異。
一款電池的設(shè)計要首先從材料的選擇開始,要根據(jù)目標(biāo)需求,例如能量密度、倍率特性、循環(huán)壽命和安全等指標(biāo),選擇合適的材料。正極材料選擇方面,我們可以選擇橄欖石結(jié)構(gòu)的LiFePO4,這種材料更加適合應(yīng)用在對能量密度需求不高的大巴車上,此外還有高容量的層狀材料,例如NCM和NCM,這些材料更加適合應(yīng)用在純電動汽車上,尖晶石結(jié)構(gòu)的LiMN2O4則更加適合應(yīng)用在混合動力汽車上。
負(fù)極材料方面,石墨一直是鋰離子電池負(fù)極材料的不二選擇,事實上假如只考慮能量密度的話,金屬錫更適合作為負(fù)極材料。
為了改善正負(fù)極的導(dǎo)電性,通常還要在其中添加少量的導(dǎo)電劑,目前最常見的導(dǎo)電劑為炭黑類材料,碳纖維類材料,以及近幾年興起的碳納米管和石墨烯類材料。
此外,為了將電極粘附在集流體的表面還要添加1-4%的粘結(jié)劑,目前的粘結(jié)劑重要分為兩大類一類是油系粘結(jié)劑,另一大類是水系粘結(jié)劑。
電池的四個部件非常關(guān)鍵:正極(放電為陰極),負(fù)極(放電為陽極),電解質(zhì),膈膜。正負(fù)極是發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的地方,重要地位可以理解。但是電解質(zhì)有啥么用處?做功還很占重量。
電池內(nèi)部,金屬鋰在負(fù)極失去電子被氧化,成為鋰離子,通過電解質(zhì)向正極轉(zhuǎn)移;正極材料得到電子被還原,被正極過來的鋰離子中和。電解質(zhì)的理想用途,是運送且僅運送鋰離子。電池外部,電子從負(fù)極通過外界電路轉(zhuǎn)移到正極,中間進行做功。理想情況下,電解質(zhì)應(yīng)該是好的鋰離子的載體,但絕不能是好的電子載體。因此在沒有外界電路時,電子無法在電池內(nèi)部從負(fù)極轉(zhuǎn)移到正極;只有存在外界電路時,電子轉(zhuǎn)移才能進行。
單體電池的生產(chǎn)
第一步,單體電極的生產(chǎn)
混:將電極活性材料、粘結(jié)劑、溶劑等混合在一起,充分?jǐn)嚢璺稚⒑?,形成漿料。
涂:將制備的漿料以指定厚度均勻涂布到集流體(鋁箔或銅箔等)上。
烘:高溫烘烤干燥處理。
混和烘是有聯(lián)系的,烘是為了更好的將混合的漿料固定在鋁箔或銅箔上,而烘流程是一個高耗能環(huán)節(jié),如能改善該環(huán)節(jié),即可降低鋰離子電池的正負(fù)極生產(chǎn)成本。
鋰離子電池的勻漿是鋰離子電池生產(chǎn)的關(guān)鍵環(huán)節(jié),勻漿環(huán)節(jié)重要是將活性物質(zhì)、粘結(jié)劑和導(dǎo)電劑等成分混合成為均勻的懸濁液,通常我們會首先將粘結(jié)劑分散成為膠液,然后有一些工藝會首先將導(dǎo)電劑與膠液分散成為導(dǎo)電膠,然后與活性物質(zhì)混合。
有的工藝會將導(dǎo)電劑和粘結(jié)劑一起與膠液進行混合,勻漿的關(guān)鍵在于如何將漿料中的各個成分分散均勻,為了達到這一目標(biāo)要對勻漿工藝進行優(yōu)化,目前重要的勻漿工藝重要分為干法勻漿和濕法勻漿,目前隨著納米材料的逐漸普及,目前廠鋰離子電池廠家也開始采用高速分散設(shè)備,利用高速剪切用途,使得漿料分散的更加均勻,此外有也不少材料廠家開發(fā)了大量的改善漿料分散行的助劑。
第二步,單體電池的生產(chǎn)
在完成了上述的電極烘干過程后,我們就進入到了鋰離子電池生產(chǎn)的下一個環(huán)節(jié)單體電池的生產(chǎn)。
壓:輥壓是對已涂好的正負(fù)極材料進行軋壓使其壓實更好的依附在鋁箔或銅箔上。
切:分切是對已軋壓好的極片按工藝標(biāo)準(zhǔn)分切成條。
為了防止烘干后的電極再次吸收水分,整個單體電池生產(chǎn)環(huán)節(jié)都要在干燥間內(nèi)進行。
方形動力鋰電池電芯的生產(chǎn)工藝重要有三大類,一種是卷繞工藝,這種工藝一般應(yīng)用在圓柱形電池的生產(chǎn)上,目前也應(yīng)用在方形電池的生產(chǎn)工藝上,這種工藝的重要優(yōu)勢是生產(chǎn)效率高,可以實現(xiàn)持續(xù)生產(chǎn),缺點也很明顯,由于電芯邊緣處彎曲角度比較大,因此容易發(fā)生電極破碎,出現(xiàn)缺陷,特別是在厚電極的情況下,這一問題將變的更加嚴(yán)重;
第二種是疊片工藝,疊片工藝是一種比較理想的工藝,正負(fù)極極片首先會進行沖切,獲得特定形狀的極片,然后選擇正極或者負(fù)極極片用隔膜制成封裝袋進行保護,然后手工或者疊片機進行疊片,這種工藝的優(yōu)勢是不會引起極片形變,可以采用更厚的電極,但是由于疊片過程是一個非持續(xù)的過程,因此疊片工藝的生產(chǎn)效率比較低,采用這種工藝的廠家比較少;
第三種是Z型疊片工藝,這種工藝采用持續(xù)隔膜,將沖切好的正負(fù)極極片放置在隔膜中間,這種工藝在保留了疊片工藝的優(yōu)勢的基礎(chǔ)上,也加速了生產(chǎn)過程,提高了生產(chǎn)效率,目前也有比較多的應(yīng)用。
生產(chǎn)好的電芯首先要焊接極耳,極耳焊接方式重要是采用超聲焊接工藝,采用卷繞工藝生產(chǎn)的電芯,受到電芯結(jié)構(gòu)的限制單個電芯無法做的很厚,因此通常會將2-4個電芯并聯(lián)焊接極耳,疊片工藝生產(chǎn)的電池結(jié)構(gòu)上沒有限制,因此一般都是單個電芯焊接極耳。下一步就到了入殼工序,焊接好極耳的電芯外表裹上保護膜后,裝入到電池外殼之中,入殼后要把極耳與電池殼的蓋子上的正負(fù)極極柱采用超聲焊、鉚接等工藝連接在一起,然后將電池的上蓋和外殼通過激光焊接焊在一起。
在完成焊接后,通常還要進行檢漏,并將其中漏率不合格的電池剔除,常見的檢漏方法包括直壓、倍壓和差壓等方法,良好的密封性是保證鋰離子電池性能長期穩(wěn)定可靠的關(guān)鍵,因此電池檢漏也是方形動力鋰電池生產(chǎn)中必不可少的一個環(huán)節(jié)。
經(jīng)過檢漏篩選的電池接下來就到了非常重要的注液工序,由于鋰離子電池的電解液對水分十分敏感,因此注液過程必須在干燥間內(nèi)部進行,為了改善電解液的浸潤效果,通常要進行真空注液。
電解液充分浸潤的電池隨后進入到了化成工序,化成重要是通過對電池進行小電流的充放電,對電池進行活化。
此外,由于電解液分解過程中通常會發(fā)生產(chǎn)氣的問題,出現(xiàn)的氣體可能會積累在電芯內(nèi),導(dǎo)致電解液浸潤不充分,因此有的廠家為了將化成過程中的產(chǎn)氣排出,也會將電池封口安排在化成之后。
化成后的電池還要進行老化,所謂的老化就是將滿電態(tài)的電池在一定的溫度下進行擱置,擱置過程中由于鋰離子電池內(nèi)部的一些副反應(yīng),會導(dǎo)致電池的外電壓和內(nèi)阻的變化,通過對電池組的電壓、內(nèi)阻和容量等指標(biāo)進行監(jiān)控,能夠剔除掉那些自放電不合格和內(nèi)阻不合格的電池,以提高單體電池的一致性,同時老化結(jié)果也是后續(xù)的電池組匹配的重要參考依據(jù),為了加速電池老化的速度,提高生產(chǎn)效率,廠家通常會在高溫(50-60℃)下進行老化,以縮短電池老化時間。
電池模塊和電池組的組裝
單體電池完成老化后就進入到模塊組合的階段,在組合之前要首先進行篩選,也就是測試單體電池的容量、動態(tài)內(nèi)阻和電壓等數(shù)據(jù),盡量選擇各個參數(shù)一致的電池進行匹配。
一個大的電池組通常會由多個電池模塊組成,每個電池模塊則由多只單體電池通過串聯(lián)和并聯(lián)的方式組合而成,串聯(lián)能夠提升電池模塊的電壓,并聯(lián)能夠提升電池模塊的容量,在為電池模塊進行單體電池匹配時遵循的原則一般是串聯(lián)優(yōu)先考慮容量,以減少電池組在充放電過程中容量較低的模塊發(fā)生過充或者過放。并聯(lián)則優(yōu)先考慮內(nèi)阻,防止在大電流充放電的過程中因為電流分布不均造成的內(nèi)阻較小的電池發(fā)生過充或者過放。
在完成了單體電池的匹配后,就進入到了電池模塊的組合工序,這一工序通常是將匹配好的單體電池固定到電池組的模塊結(jié)構(gòu)件之中,然后利用匯流排將單體電池的電極極柱連接在一起。
雖然電池組中的單體電池都經(jīng)過了精心的匹配,單體電池的容量和內(nèi)阻的一致性都非常好,但是在循環(huán)的過程由于單體電池衰降速度的不一致,也會導(dǎo)致電池組內(nèi)單體電池出現(xiàn)電壓偏差,為了減少電池組內(nèi)單體電池不一致性的問題,通常我們還會在電池組內(nèi)加入均衡器,在電池組內(nèi)部分單體的電壓偏差達到一定程度時,我們會啟動均衡器讓電池組內(nèi)的單體電池恢復(fù)一致。
均衡器按照工作原理一般可以分為耗散型均衡和非耗散型均衡,耗散型均衡結(jié)構(gòu)最簡單,就是直接將電池組中電壓較高的電池放電,電能轉(zhuǎn)化為熱量耗散到環(huán)境之中,非耗散型均衡則比較復(fù)雜,電壓較高的單體電池電量會通過均衡器給電壓較低的電池充電,從而實現(xiàn)單體電池之間電壓的均衡。
電池組的溫度管理也是不容忽視的一部分,溫度是影響鋰離子電池性能的一個關(guān)鍵因素,特別是在電池組內(nèi)電池眾多的情況下,在充放電發(fā)熱的影響下,很容易導(dǎo)致電池組內(nèi)溫度分布不均勻,影響電池組的電性能和可靠性。
實驗驗證電池組的不一致性
根據(jù)用戶的需求,一個動力鋰電池組通常由數(shù)個電池模塊組成,這些模塊通過串聯(lián)的方式連接在一起對外供電,滿足不同使用場景的需求。
此外,我們還要為電池組安裝管理系統(tǒng),也就是我們通常所說的BMS,BMS的重要功能是控制電池組的充放電,防止電池發(fā)生過充或者過放等問題,此外還要管理電池組的均衡系統(tǒng)和熱管理系統(tǒng),提升電池組的性能和壽命。為了提升動力鋰電池組的安全性,我們還會在電池組內(nèi)加入一些熱失控預(yù)警和阻斷裝置,以減少電池組熱失控造成的危害。
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