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高嶺土原位晶化法是以高嶺土為原料 埃爾派高嶺土生產(chǎn)工藝流程

來源:山東埃爾派粉體科技有限公司發(fā)布日期:2021-03-12

粒度分布是指天然高嶺土中的顆粒,在給定的連續(xù)的不同粒級(以毫米或微米篩孔的網(wǎng)目表示)范圍內(nèi)所占的比例(以百分含量表示)。高嶺土的粒度分布特征對礦石的可選性及工藝應(yīng)用具有重要意義,其顆粒大小,對其可塑性、泥漿粘度、離子交換量、成型性能、干燥性能、燒成性能均有很大影響。高嶺土礦都需要進行技術(shù)加工處理,是否易于加工到工藝所要求的細度,已成為評價礦石質(zhì)量的標(biāo)準(zhǔn)之一。各工業(yè)部門對不同用途的高嶺土都有具體的粒度和細度要求。如美國對用作涂料的高嶺土要求小于2μm的含量占90—95%,造紙?zhí)盍闲∮?μm的占78—80%。

原位晶化法:高嶺土原位晶化法是以高嶺土為原料,通過高嶺土加工技術(shù)先將其制成高嶺土微球,將微球焙燒,再使其在堿性體系下進行原位晶化,高嶺土加工后晶化產(chǎn)物再經(jīng)離子交換和水熱焙燒,可制備成高嶺土型FCC催化劑。高嶺土原位晶化法的特殊制備工藝使高嶺土型催化劑具有如下特點:微球高溫焙燒后提高了基質(zhì)活性和捕集重金屬的能力;高溫焙燒微球水熱晶化在微球表面形成豐富的大孔,Y型分子篩生長在微球表面,增加了催化劑對重質(zhì)油大分子的可接近性和裂化活性;晶化產(chǎn)物在后處理時引入抗釩組分,可有效地保護分子篩免受重金屬釩的破壞。因此,這類催化劑的活性、活性穩(wěn)定性、抗重金屬性、渣油裂化性能和汽油選擇性能等均良好,加之其催化劑生產(chǎn)成本低廉,因而成為裂化催化劑方面一支強勁的競爭力量。故原位晶化Y型沸石的研究較多,而且已應(yīng)用于工業(yè)流化催化裂化(FCC)(鄭淑琴等,2003;王有和,2009)。

中國石油蘭州石化公司石油化工研究院于20世紀(jì)80年代針對國內(nèi)原油組分中重金屬鎳和釩含量高等現(xiàn)狀,先后研制出多種類型的高嶺土型系列催化劑,如REY型、REHY型和REUSY型高嶺土催化劑及高嶺土型抗釩助劑,其中REY(牌號LB-1)型和REHY(牌號LB-2)型高嶺土催化劑實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),受到石油煉制廠家的廣泛關(guān)注。鄭淑琴等采用“高嶺土原料-噴霧成型-焙燒-晶化-后處理-成品”的工藝制備了高嶺土型催化劑。研究了以高嶺土原位晶化的特殊工藝所制備的各種高嶺土型FCC催化劑的特性。結(jié)果表明,各種高嶺土型催化劑具有酸強度、酸類型和孔分布合理的特點,其結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,具有優(yōu)異的抗重金屬性能。

劉欣梅等以煤系高嶺土為原料,經(jīng)堿熔活化、補硅,在優(yōu)化的合成條件下,可以原位水熱合成NaY分子篩。詳細考察了晶化溫度、晶化時間、加水量、老化時間和合成體系中硅鋁比等反應(yīng)因子對合成產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和熱穩(wěn)定性的影響。結(jié)果表明,理想反應(yīng)條件是:合成體系中硅鋁比為2,晶化溫度為370℃,晶化時間為10h,老化時間為12h,加水量為40〜60mL(每克試樣中的加水量)。在此條件下以高嶺土為原料可以原位合成出結(jié)晶度較高、無雜晶的NaY分子篩。所得分子篩比表面積較高(420m2/g),孔徑分布集中(集中在0.6nm),熱穩(wěn)定性好。并認(rèn)為采用堿熔活化的目的是活化高嶺土中的硅鋁物種,使其生成可溶性的硅鋁酸鹽,其中的Al3+由原來的六配位變成四配位;還可對其中的惰性相如石英等進行消熔,以消除它們對合成分子篩結(jié)構(gòu)的影響以及在晶化過程中的副作用。

在上述條件中,晶化溫度和加水量是影響結(jié)晶產(chǎn)物物理結(jié)構(gòu)性能的主要因素。在分子篩晶化過程中,溫度是主要的動力學(xué)控制因素。晶化溫度的變化能改變各個面族生長的活化能,同時,因晶體生長包括界面反應(yīng)和擴散反應(yīng),在不同的溫度下這兩種反應(yīng)速率是不同的。當(dāng)溫度較低時,結(jié)晶過程主要是界面反應(yīng)。當(dāng)溫度升高后,擴散就成為主導(dǎo)作用,所以在不同溫度下,晶體各個面族的生長速率比例也發(fā)生相應(yīng)的變化,主要表現(xiàn)在晶體不同的結(jié)晶形態(tài)上。因此,選擇合適的晶化溫度及其控制適宜的溫差對快速生長成目的結(jié)晶產(chǎn)物具有重要意義。結(jié)果發(fā)現(xiàn),當(dāng)晶化溫度低于360℃時,結(jié)晶產(chǎn)物中僅有少量4A分子篩的晶相,隨晶化溫度的升高,開始有NaY分子篩晶相生成。當(dāng)晶化溫度達到370℃時,得到晶型完美的NaY分子篩.但是,隨著晶化溫度的進一步升高,又開始出現(xiàn)轉(zhuǎn)晶現(xiàn)象,NaY分子篩向P型分子篩轉(zhuǎn)變,并且伴隨著晶型的轉(zhuǎn)化,NaY分子篩的結(jié)晶度顯著減校當(dāng)晶化溫度達到一定時,結(jié)晶產(chǎn)物大多數(shù)是P型分子篩,而NaY分子篩含量很少,這是由于升高溫度可以促使凝膠中的固相溶解,液相濃度增加,從而加速晶核的生長,進而快速生成分子篩晶體。同時,晶化溫度提高后,也促使晶化體系向熱力學(xué)性質(zhì)更穩(wěn)定的體系轉(zhuǎn)變。因此,提高晶化溫度,不僅縮短了誘導(dǎo)期,而且提高了晶fe速率。但是,溫度過高,可能引發(fā)轉(zhuǎn)晶現(xiàn)象,導(dǎo)致Y型分子篩結(jié)晶度降低??梢钥闯?,晶化溫度是一個非常重要的控制因素。晶化溫度的影響主要取決于各類分子篩在晶化體系中的熱力學(xué)穩(wěn)定性。晶化溫度越高,越有利于更穩(wěn)定晶相的分子篩形成。因此,在合成熱力學(xué)穩(wěn)定性處于亞穩(wěn)態(tài)的各類實用分子篩時,應(yīng)嚴(yán)格控制晶化溫度,以確保合成質(zhì)量。

實驗發(fā)現(xiàn),加水量的多少主要表現(xiàn)在影響膠粒的濃度、遷移速率等方面。加水量過多或過少,均不利于特定分子篩的高效合成,因此,須對其進行有效控制。

應(yīng)用于雙90高嶺土的超細分級機是山東埃爾派粉體科技有限公司引進原裝德國圖紙,并后續(xù)進行技術(shù)升級,采用精密數(shù)控機床加工而成,每個加工環(huán)節(jié)都有特殊的制作和裝配要求,分級轉(zhuǎn)子采用航空耐磨材料制作,分級粒度可達D88~D95:2微米,專門針對超細分級要求,是現(xiàn)今國產(chǎn)機的更新?lián)Q代機型。

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